聚羧酸减水剂在中低强度等级混凝土的应用

中国混凝土南方地区第八次技术交流会论文集 2011/5/6 15:20:31 0


 

聚羧酸减水剂在中低强度等级混凝土的应用

方云辉1蒋卓1,温庆如1,林添兴1,尹键丽1,孟祥杰2

1.福建科之杰新材料有限公司,福建 厦门361004;2.重庆大学材料科学与工程学院,重庆400045

 

  :目前聚羧酸减水剂的应用主要集中在高强度的高性能混凝土工程中,而在量大面广的中低强度等级混凝土的研究还比较少。本文主要研究了聚羧酸减水剂在中低强度等级混凝土的应用,聚羧酸减水剂可以改善新拌混凝土的综合性能,提高与掺和料的适应性,增强混凝土的耐久性。

关键词:聚羧酸;中低强度;混凝土; 应用

 

The Application of Polycarboxylate Superplasticizer in the Low-strength-grade Concrete

Abstract: Polycarboxylate superplasticizer is mainly focused on the application of high strength and high performance concrete engineering, which fewer research on the low-strength-grade concrete. This paper mainly studies the polycarboxylate superplasticizer in low-strength-grade concrete application, which can improve the comprehensive performance of mixing concrete, improve the adaptability with admixture , enhance the durability of concrete.

Keywords: Polycarboxylate superplasticizer, Low-strength-grade, Concrete, Application

 

目前,国内外聚羧酸系减水剂的研究已取得了很大进展,有许多新成果已经实现工业化转化。已经进入到我国减水剂市场的跨国企业有意大利马贝公司、瑞士西卡公司、日本花王公司等,他们的产品已经成功的应用于我国一些大型工程,如三峡大坝工程、上海金茂大厦、上海磁悬浮列车、杭州湾跨海大桥等[1-4]

近年来,聚羧酸的研究应用不断取得突破性进展,工业化聚羧酸产品大量出现。但是目前国内聚羧酸产品由于价格较贵,与其他外加剂相容性差,掺量过低难以控制等问题的限制,主要用于高性能、高强(C45以上)混凝土中,极少用于中低强度等级的混凝土中。这大大限制了聚羧酸的应用领域,尤其是在商品混凝土中的推广应用受到了很大阻力。

聚羧酸系减水剂应用于中低强度等级混凝土中,相比较目前市场用量最大的萘系高效减水剂及其复配产品,其具有更好的施工和易性、更强的保坍性能、更小的混凝土收缩,能有效缓解初期水泥水化热、控制温度裂缝和增强混凝土抗压强度比等功能,是目前商品混凝土市场上萘系、脂肪族类(缓凝)高效减水剂、泵送剂的理想替代产品。

聚羧酸系减水剂在改善新拌混凝土施工和易性的基础上,能有效降低硬化混凝土的收缩,增加混凝土构筑物的体积稳定性和耐久性,实现低等级普通商品混凝土的高性能化,改善混凝土的粘聚性和塑性,尤其能有效避免泌水和离析,大大改善新拌混凝土的和易性,提高混凝土泵送施工性能。若与粉煤灰、磨细矿渣等掺合料复合使用,能预防和控制大体积混凝土出现温度裂缝,阻止收缩裂缝的产生,提高工程质量,改善混凝土的孔结构,大幅度提高混凝土的抗渗、抗碳化、抗干湿循环和抗冻融循环等耐久性指标,从某种程度上实现普通混凝土的高性能化[5,6]

1  试验

1.1  原材料

试验原材料采用建福水泥,福建产;细骨料采用细度模数为2.6,含泥量小于1%的河砂,福建产;粗骨料采用公称粒径531.5mm碎石,福建产;聚羧酸减水剂(Point-400S),福建科之杰新材料有限公司产;萘系缓凝高效减水剂(FDN),山东产。

1.2  基本性能检测

试验按照GB 8076-2008《混凝土外加剂》中的检测方法测试减水率、含气量、抗压强度比及28d收缩率比。试验按照GB/T 80772000《混凝土外加剂匀质性试验方法》中的检测方法测试固体含量、氯离子含量、硫酸钠含量及总碱量。试验按照JC4732001《混凝土泵送剂》中的检测方法测试混凝土坍落度保留值及压力泌水率比。试验按照GB 18588-2001《混凝土外加剂中释放氨的限量》中的检测方法测试释放氨含量及游离甲醛含量。

1.3  混凝土耐久性试验

依据GBJ82-85《普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法》,第八章《碳化试验》对混凝土试件进行碳化试验。依据GB2420-81《水泥抗硫酸盐侵蚀快速试验方法》,对胶砂试件进行抗硫酸盐侵蚀性能试验,测定28d90d180d360d720d龄期胶砂试件的抗蚀系数。依据美国ASTM C1202《混凝土抗氯离子渗透性标准试验方法》,对混凝土试件的抗氯离子渗透性能进行了试验。依据GBJ82-85《普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法》,第六章《收缩试验》对混凝土试件进行收缩试验。

2  结果与分析

2.1基本性能检测

参照相应标准,对聚羧酸减水剂(Point-400S)与萘系缓凝高效减水剂(FDN)按照1.5%掺量进行检测对比,结果如表1所示。

1  减水剂基本性能对比

序号

对比项目

检测结果

Point-400S

FDN

1

减水率,%

20.1

19.2

2

含气量,%

3.0

1.9

3

抗压强度比,%

3d

165

153

7d

151

144

28d

140

135

4

28d收缩率比,%

95

128

5

固体含量,%

9.5

32.5

6

氯离子含量,%

0.04

0.44

7

硫酸钠,%

0.11

4.12

8

总碱量,%

0.61

7.89

9

坍落度保留值,mm

30min

200

150

60min

190

130

10

压力泌水率比,%

8.4

70.2

11

释放氨含量,%

0

0.12

12

游离甲醛含量,%

0

0.15

由表1可以看出,聚羧酸减水剂除了具备萘系减水剂的性能外,还具有一定的引气量,28d收缩率比低,强度发展良好;氯离子含量、硫酸钠含量、碱含量较萘系的低,有利于混凝土的耐久性;坍落度损失小,无泌水离析;无释放氨及游离甲醛,无毒无害、绿色环保等特点,是一种新型的缓凝高效减水剂。

2.2  配合比试验

2.2.1  不同强度等级混凝土试验

由于聚羧酸减水剂产品适用于中低强度等级的商品混凝土,因此选取了C25C30C35三个强度等级进行配合比试验研究,具体实验结果如表2所示。

2  配合比试验情况

编号

强度

等级

单方材料用量(kg/m3

外加剂

砼坍落度(mm

强度(MPa

W

C

FA

类型

掺量

0h

1h

3d

7d

28d

A0

C25

180

264

61

FDN

1.8%

180

130

17.4

24.8

32.4

A1

180

264

61

400S

185

155

16.2

23.5

32.3

A2

178

261

60

175

145

16.0

23.6

32.5

A3

176

258

59

165

130

15.3

22.2

30.2

B0

C30

175

286

66

FDN

1.9%

185

130

21.2

29.9

38.1

B1

175

286

66

400S

185

155

20.5

29.2

38.6

B2

173

283

65

180

150

19.9

28.9

38.9

B3

171

280

64

175

140

19.2

28.1

37.6

C0

C35

170

307

71

FDN

2.0%

185

135

24.5

35.2

44.5

C1

170

307

71

400S

190

165

24.6

35.8

45.2

C2

168

304

70

190

160

24.4

35.5

45.0

C3

166

300

69

185

155

24.1

35.2

44..7

(FA超量系数为1.3)

由表2可以得出,在保持水胶比不变的情况下,使用聚羧酸减水剂的产品能在单方混凝土中降低2kg左右的用水量,在保证强度达标的情况下降低了胶凝材料总量,也就降低了混凝土配合比中的材料成本。同时新拌混凝土施工和易性好,坍落度经时损失较小,适合商品混凝土的长距离运输。因此,聚羧酸减水剂产品用于配制中低强度等级的商品混凝土相比较目前广泛使用的萘系高效减水剂,在综合性能和经济效益方面,具有很强的竞争优势。

2.2.2  不同掺合料混凝土试验

由于聚羧酸减水剂与掺合料的适应性好,随着掺合料的用量增加减水率效果明显,对掺合料的用量进行混凝土研究,具体实验如表3所示。

3  掺合料用量对混凝土物理性能的影响

编号

强度等级

单方材料用量(kg/m3

坍落度

强度

W

C

FA

SL

掺量

0h

1h

3d

7d

28d

A2

C25

178

261

60

0

1.8%

175

145

16.0

23.6

32.5

A4

178

230

100

0

180

155

14.2

21.3

31.9

A5

178

184

60

77

180

155

13.5

20.8

32.6

A6

178

153

100

77

185

160

12.5

21.0

31.5

B2

C30

173

283

65

0

1.9%

180

150

19.9

28.9

38.9

B4

173

250

108

0

180

155

17.6

25.2

37.8

B5

173

200

65

83

190

170

16.3

24.5

38.0

B6

173

167

108

83

195

180

15.5

24.7

37.7

C2

C35

168

304

70

0

2.0%

190

160

24.4

35.5

45.0

C4

168

268

116

0

190

165

21.3

33.6

43.6

C5

168

215

70

89

195

180

20.3

33.2

44.1

C6

168

179

116

89

200

190

19.2

32.1

43.7

(FA超量系数为1.3)

由表3可以得出,聚羧酸减水剂与掺合料适应性好,提高用量可降低用水量,而且混凝土的保坍性提高,3d强度受到影响,7d28d强度基本没影响,而且随着强度等级的提高掺合料对早期强度的影响逐渐下降,所以,使用聚羧酸减水剂调整配合比后可得到大掺合料用量的混凝土配合比,混凝土的综合性能得到提高。

2.3  耐久性试验

混凝土耐久性是指混凝土结构在规定的使用年限内,在各种环境条件作用下,不需要额外的费用加固处理而保持其安全性、正常使用和可接受的外观能力。或者说结构在设计使用年限内抵抗外界环境或内部本身所产生的侵蚀破坏作用的能力。

本研究通过对比检定使用市售萘系缓凝高效减水剂和聚羧酸减水剂产品的混凝土(或胶砂)试件的各种耐久性指标,以对比两种高性能减水剂对混凝土(或胶砂)耐久性性能的影响情况。试验用配合比如表4

4   试验用配合比

编号

强度等级

单方材料用量(kg/m3

W

C

FA

SL

外加剂掺量

外加剂类型

A

C30

175

286

66

0

1.9%

FDN

B

175

286

66

0

Point-400S

C

173

280

64

0

Point-400S

D

173

167

108

83

Point-400S

A为基准配合比,使用萘系缓凝高效减水剂(FDN);BCD配合比,使用聚羧酸减水剂(Point-400S)。

2.3.1  混凝土抗碳化性能

混凝土的碳化又称为混凝土的中性化,是混凝土所受到的一种化学腐蚀,几乎所有混凝土表面都处在碳化过程中。它是空气中二氧化碳与水泥石中的碱性物质相互作用,使其成分、组织和性能发生变化,使用机能下降的一种很复杂的物理化学过程。本试验对使用萘系缓凝高效减水剂和聚羧酸减水剂产品的混凝土进行碳化试验,通过测定使用各减水剂产品的混凝土试件的碳化程度,以对比两种减水剂产品对混凝土抗碳化能力的影响。测得四组混凝土试件的371428天龄期的碳化深度平均值列于表5以各龄期计算所得的碳化深度绘制碳化时间与碳化深度的关系曲线于图1

5  混凝土试件的平均碳化深度

试验配合比

各龄期下的碳化深度/mm

3d

7d

14d

28d

A

2.86

7.01

10.86

12.67

B

2.72

6.80

10.22

11.85

C

2.74

6.75

10.13

11.74

D

2.98

6.95

10.27

11.63

 

1 碳化时间与碳化深度关系曲线

由表5和图1可知,对于28d龄期试件的碳化深度,A的碳化深度最大,是因为萘系缓凝高效减水剂所成型的混凝土试件的孔隙率稍大于B,利于CO2在混凝土中的扩散,碳化程度较深。B的碳化深度与C相近,稍大于C,因为混凝土吸收CO2 的量等于水泥用量与混凝土水化程度的乘积,在水化程度相近的条件下,因为C的水泥用量小于B,故C的碳化程度小于B,说明可以调整配合比使得使用聚羧酸减水剂的混凝土碳化程度减小。D的碳化程度最小,是因为粉煤灰反应生成的C-S-H凝胶填充在水泥水化生成物的粗晶体中,这种填充作用一定程度上阻碍了CO2 的渗透,使得混凝土的抗碳化性能有所提高。值得指出的是,D中掺加的粉煤灰由于初期的火山灰反应,降低了混凝土中的碱含量,因此其早期的抗碳化性能略低于掺粉煤灰量较小的另外3个配合比。对于碳化发展规律,可见四组试件的碳化时间与碳化深度关系曲线走向基本一致:在试验早期,试件碳化速度较快,随着时间推移,碳化速度明显放缓。

2.3.2  混凝土抗硫酸盐侵蚀性能

硫酸盐侵蚀是硫酸根离子由外界渗入到混凝土中,与混凝土的某些成分发生化学反应而对混凝土产生腐蚀,使混凝土性能逐渐退化现象。本试验对使用萘系缓凝高效减水剂和聚羧酸减水剂产品的胶砂试件进行抗硫酸盐侵蚀试验,通过测定使用两种减水剂产品胶砂试体在侵蚀溶液中与淡水中的同龄期抗折强度之比,计算抗蚀系数,以对比两种减水剂产品对胶砂试件抗硫酸盐侵蚀性能的影响。测得使用两种同减水剂产品的胶砂试件不同龄期的抗蚀系数值列于表6

6  胶砂试件的抗蚀系数

试验号

外加剂

掺量

抗蚀系数

28d

90d

180d

360d

720d

1

0

1.28

1.15

0.11

0

0

2

FDN

1.2%

1.28

1.30

1.36

0.94

0

3

Point-400S

1.2%

1.30

1.35

1.43

1.05

0

 由表6可以得出,未使用减水剂的水泥胶砂试块的抗蚀系数随时间而衰减,在硫酸盐溶液中180d即衰减至接近0 ,即近完全丧失强度。而试验23,即使用了萘系缓凝高效减水剂和聚羧酸减水剂的水泥胶砂试块的抗蚀系数在早期缓慢增长,而后期快速衰减,但衰减速率远低于未使用减水剂的水泥胶砂试块。试验23的胶砂试块由于使用了减水剂,使得胶砂实际水灰比降低,配制强度有所提高,体现为抗蚀系数的早期增长。随着侵蚀时间的增长,SO42-逐渐进入试块内部造成破坏,但由于减水剂的使用,胶砂试块的结构较为致密,降低了硫酸盐的侵蚀速率,所以试验后期抗蚀系数的衰减速率稍小。而聚羧酸减水剂本身SO42-远低于萘系缓凝高效减水剂,所以抗蚀系数都高于萘系缓凝高效减水剂产品。所以,两种减水剂都可延缓侵蚀,但是聚羧酸减水剂的作用效果更加明显。

2.3.3  混凝土氯离子扩散系数测定

氯离子侵蚀可以认为是对混凝土最为严重的危害之一。混凝土中的自由态氯离子和结合态氯离子通过扩散作用、毛细管作用、渗透作用和电化学迁移等方式侵入混凝土,使钢筋混凝土中的钢筋锈蚀,降低其承载力,而锈层不断加厚,最终混凝土保护层剥落、钢筋外露,甚至导致混凝土构筑物的失效。本试验对使用萘系缓凝高效减水剂和聚羧酸减水剂产品的混凝土进行了氯离子扩散系数测定,通过测定使用两种减水剂产品的混凝土试件在规定条件下的电通量,以对比两种减水剂产品对混凝土抗氯离子渗透性的影响。测得使用不同减水剂产品的混凝土试件的电通量值列于表7

7  混凝土试件的氯离子渗透性评价

配合比

电通量平均值/C

评价

A

2984

中等

B

2269

中等

C

2301

中等

D

1288

 由表7可知,ABC的混凝土试件的氯离子渗透性评价均为中等,但BC的渗透性稍低于A。这是因为,混凝土的抗氯离子渗透性与结构中的界面过渡区密切相关[7]。界面过渡区是围绕骨料颗粒周边的一层薄壳,由于它的薄弱,对混凝土性能的影响十分显著。由于聚羧酸减水剂优于萘系缓凝高效减水剂的减水和塑化作用,其新拌混凝土具有良好的粘聚性和保水性,降低了形成脆弱界面过渡区的稀水泥浆的含量,大大减少了过渡区中的原生微裂缝,提高了混凝土试件抗氯离子渗透的能力。而D的氯离子渗透性评价为低。大掺合料的使用大大提高了混凝土试件抗氯离子渗透的能力。这是因为,掺合料能和富集在骨料颗粒周围的氢氧化钙结晶发生火山灰反应,不仅能生成具有胶凝性质的产物C-S-H,填充在水泥水化生成物的粗晶体中,而且加强了薄弱的过渡区。此外,掺合料所具有的低水化热、形态效应和微集料效应,也在一定程度上,使过渡区结构更为密实,减少了微裂缝的存在,对改善混凝土的抗氯离子渗透性有显著作用[8]

2.3.4  混凝土的收缩研究

混凝土收缩是指在混凝土凝结初期或硬化过程中出现的体积缩小现象.一般分为塑性收缩(又称沉缩)、化学收缩(又称自身收缩)、干燥收缩及碳化收缩,较大的收缩会引起混凝土开裂,影响混凝土的表观,甚至影响其结构和使用寿命。本试验对使用萘系缓凝高效减水剂和聚羧酸减水剂产品的混凝土进行收缩试验,通过测定使用两种减水剂产品的混凝土试件在规定的温湿度条件下不受外力作用所引起的长度变化(即收缩),以对比两种减水剂产品对混凝土收缩情况的影响。测得使用不同减水剂产品的混凝土试件各龄期收缩的数据列于表8

8  混凝土试件各龄期收缩

配合比

混凝土试件各龄期收缩/×10-6

1d

3d

7d

14d

28d

45d

60d

90d

120d

150d

180d

A

45

96

172

250

392

485

553

633

679

696

703

B

43

89

159

224

333

412

463

532

568

596

607

C

44

85

148

211

312

195

442

503

529

546

554

D

42

80

128

193

261

309

337

391

415

436

439

以各龄期收缩的数据绘制收缩值与养护龄期的关系曲线于图2

 

2  收缩值与养护龄期关系曲线

由表8和图2可知,A的收缩最大,B次之。对于混凝土收缩尤其是自收缩的毛细管张力机理的研究认为,负压力差是引起混凝土自干燥收缩的直接原因。水泥浆拌合开始的初始相对湿度只有98%而非100% ,这种相对湿度的下降可以归结于孔溶液中碱金属离子的溶解和溶液表面张力的变化,而外加剂的品种本身会影响混凝土内部孔溶液的碱金属盐浓度及表面张力[9]。聚羧酸减水剂的总碱量本身就大大低于萘系缓凝高效减水剂,加之聚羧酸减水剂溶液表面张力远低于萘系缓凝高效减水剂,所以萘系缓凝高效减水剂更能引起相对湿度的下降,加剧混凝土试件的收缩。C的收缩略小于B。这是因为C中胶凝材料的用量稍小于B,由于水泥浆体自收缩造成的混凝土总收缩较小的缘故。D的收缩最小,这是由于次第水化效应,即水泥熟料、矿粉和粉煤灰依次水化,后期掺合料水化生成的C-S-H胶凝产物,弥补了前期水化产物收缩所产生的体积缺失,使其宏观自收缩变形率显著降低。

3  工程应用实例

聚羧酸减水剂在中低强度等级混凝土中的推广应用,取得了搅拌站和施工单位的认可,其中有代表性的工程如表4所示,这些工程的混凝土施工质量良好,深得客户的好评。表9为部分工程实例。

9  工程实例

混凝土类别

工程名称

强度等级(MPa

混凝土方量(万m3

Point-400S用量(t

耐久性

南日岛风力发电站

C25C50

5

380

清水混凝土

厦门西客站

C20C50

10

850

普通混凝土

高性能化

怡山商业中心

C20C40

8

600

金海湾财富中心

C20C40

5

360

环岛路护岸工程

C20C40

2

150

4  结论

聚羧酸减水剂氯离子、硫酸钠和碱含量低,混凝土耐久性和抗腐蚀性能更加优越;用聚羧酸减水剂配制的混凝土28d收缩率比低,相比萘系配制的混凝土,收缩更小,混凝土因自身收缩产生的裂缝更少;此外,用聚羧酸减水剂配制的混凝土坍落度损失小,与掺合料适应性好,强度发展较为稳定,有利于在中低强度等级混凝土中的推广应用,可完全替代萘系缓凝高效减水剂,在技术性能和经济效益方面,具有很强的竞争优势,应用前景十分广阔。

 

参考文献:

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[2] 李崇智, 冯乃谦.高性能减水剂的研究现状与展望,混凝土与水泥制品,2001,(2):3-6.

[3] 卞荣兵, 沈健.聚羧酸混凝土高效减水剂的合成和研究现状[J].精细化工, 2006, 23( 2) : 179- 182.

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[7] 王迎飞,马保国. 一种复合型砼阻裂抗渗掺合料SHJ-X的研制.水运工程,2007(4).8-12

[8] 黄晓东,田向红.粉煤灰对混凝土抗氯离子渗透性能的作用机理和影响.黑龙江科技信息,2008(30):226

[9] 李荣茂.浅谈减水剂对混凝土收缩的影响.云南水力发电,2007(6).:63-66.

 

作者简介:方云辉(1982-),男,厦门大学高分子化学与物理专业硕士,主要从事聚羧酸减水剂研究。

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